钴与亚硝基一R盐形成可溶性的络合物：

分子钴与3分子亚硝基一R盐作用。在形成络合物时，氨由三价转变为五价，而钴由二价变为三价，此时空气中的氧足够使氧化反应正常进行。

    生成络合物最适宜的pH值是5～6，用醋酸或柠檬酸一磷酸一硼酸盐的缓冲溶液来调节。其它的缓冲液最高的pH界限为8。在pH低于2.5时不形成络合物。除钴外，大口径厚壁钢管试液中的铜、镍、三价铁等也与亚硝基-R盐形成有色化合物，但这些化合物当加入硝酸或硫酸等无视酸（1 A+硝酸介质中）并煮沸时即被破坏，而钴的络合物仍保持不变。锑、铋、镉、铅、锡(Ⅳ)、锌、铈(1II)、锰(Ⅱ)、钼(Ⅵ)、钨、钒(V)均不干扰测定。四价铈生成红色络合物，加热即分解，和钴共存时，生成对强酸和热稳定的络合物，但加醋酸钠或氟化钾可防止。大口径厚壁钢管三价铬仅在加热溶液时生成红色络合物，不妨碍大口径厚壁钢管钴络合物的生成，它比亚铁络合物稳定，可被硝酸分解。六价铬不生成有色络合物，但由于其氧化作用，即使微量存在，也使钴结果偏低，这可能是由于生成含钴和六价铬的络合物之故，但可加醋酸钠或氟化钾防止。大口径厚壁钢管氮氧化物单独存在时无影响，若和铜共存时，则十分有害。氧化剂如过硫酸盐和还原剂如羟胺之类均使结果偏低。